求解氢原子的薛定谔方程

氢原子是量子物理学的核心系统,经常被用作理解原子电子结构的模型。氢原子的薛定谔方程的求解依赖于问题的球对称性以及质子(原子核)和电子之间的库仑势。


1.库仑势中的薛定谔方程

质量为 mmm 的粒子在中心势中的薛定谔方程 V(r)=e24πϵ0rV(r) = -frac{e^2}{4pi epsilon_0 r}。V(r)=-4πϵ0re2 由以下公式给出:

22m2ψ+V(r)ψ=Eψ-frac{hbar^2}{2m} nabla^2 psi + V(r)psi = Epsi-2mℏ2∇2ψ+V(r)ψ=Eψ

在球面坐标中,由于径向对称,波函数 ψ(r,θ,ϕ)psi(r, theta, phi)ψ(r,θ,j)可分离为

ψ(r,θ,ϕ)=R(r)Ylm(θ,ϕ)psi(r, theta, phi) = R(r) Y_l^m(theta, phi)ψ(r,θ,ϕ)=R(r)Ylm(θ,ϕ)

其中

  • R(r)R(r)R(r) 是波函数的径向部分,只取决于距离 rrr,
  • Ylm(θ,ϕ)Y_l^m(θ, phi)Ylm(θ,ϕ) 是取决于角度的球面谐波 θθ和ϕphiϕ,
  • lll 是轨道量子数,以及 mmm 是其磁性子级。

径向部分满足一个独立的微分方程:

1r2ddr(r2dRdr)+[2m2(EV(r))l(l+1)r2]R(r)=0frac{1}{r^2} frac{d}{dr} left( r^2 frac{dR}{dr} right) + left[ frac{2m}{hbar^2} left( E – V(r) right) – frac{l(l+1)}{r^2} right] R(r) = 0r21drd(r2drdR)+[ℏ22m(E-V(r))-r2l(l+1)]R(r)=0


2.求解径向方程

为了求解这个方程,我们引入无量纲变量 ρ=ra0rho = frac{r}{a_0}ρ=a0r,其中 a0a_0a0 是玻尔半径

a0=4πϵ02me2a_0 = frac{4pi epsilon_0 hbar^2}{me^2}a0=me24πϵ0ℏ2

解得 R(r)R(r)R(r) 是指数函数和相关拉盖尔多项式的组合:

Rn,l(r)=Nn,lρleρ/nLnl12l+1(ρ)R_{n,l}(r) = N_{n,l}R_{n,l}(r) = N_{n,l} , rho^l e^{-rho / n}L_{n-l-1}^{2l+1}(rho)Rn,l(r)=Nn,lρle-ρ/nLn-l-12l+1(ρ)

其中

  • nnn 是主量子数
  • lll 是轨道量子数
  • Lnl12l+1(ρ)L_{n-l-1}^{2l+1}(rho)Ln-l-12l+1(ρ) 是相关的拉盖尔多项式、
  • Nn,lN_{n,l}Nn,l 是归一化常数。

对于基态 (n=1,l=0n = 1, l = 0n=1,l=0),解法简化为

R1,0(r)=2a03er/a0R_{1,0}(r) = frac{2}{sqrt{a_0^3}} e^{-r / a_0}R1,0​(r)=a03​​2​e−r/a0​


3.径向密度和概率

径向概率密度描述了在距离 rrr 处找到电子的可能性,其计算公式为

P(r)=R(r)2r2P(r)= |R(r)|^2 r^2P(r)=∣R(r)∣2r2

对于 n=1,l=0n=1, l=0n=1,l=0 时,概率密度变为

P(r)=4a03e2r/a0r2P(r)= frac{4}{a_0^3} e^{-2r / a_0} r^2P(r)=a03​4​e−2r/a0​r2

这表明指数衰减受几何因子调制 r2r^2r2.这种组合反映了电子的径向定位和球面对称性之间的二元性。


从氢原子到泛波:通用分解

氢原子的解法建立在指数 (ere^{-r}e-r)和多项式项的组合。这种结构在波或场建模中非常典型。数学物理中的一个重要思想是,所有波或场都可以分解成复指数之和,类似于傅里叶级数。


4.将波分解为指数

函数或波的分解 f(r)f(r)f(r) 可以概括为以下形式的和或积分:

f(r)=A(k)ekrdkf(r) = int A(k) e^{-kr} , dkf(r)=∫A(k)e-krdk

其中

  • A(k)A(k)A(k) 是一个振幅,取决于 kkk,
  • ekre^{-kr}e-kr 表示基本分量。

这一概念类似于傅里叶级数,其中周期函数表示为以下各项之和 eiωte^{iomega t}eiωt,但这里我们处理的是非周期或局部函数。

“蜜蜂理论“中,这一原理被推广到使用以下形式的项来描述任何波或场 AekrA e^{-kr}Ae-kr,不仅包括像氢原子这样的量子解,还包括引力模型或基本相互作用模型。


蜂论与和论 eRe^{-R}e-R

蜜蜂理论的核心思想是将这种分解扩展到所有的类波相互作用。我们知道

  1. 电磁波(麦克斯韦方程组的解)分解为球面谐波和指数。
  2. 原子的量子解已经使用了指数基,如 er/ae^{-r/a}e-r/a。
  3. 引力相互作用和尤卡瓦势(粒子物理学中)都是以指数衰减为模型的。

5.通用链接:任何波的叠加

蜜蜂理论提出,任何波状相互作用(无论是电磁波、引力波还是其他)都可以建模为以下项的总和 AeRA e^{-R}Ae-R ,其中 RRR 泛指距离或坐标:

Φ(R)=iAiekiRPhi(R) = sum_{i}A_i e^{-k_i R}Φ(R)=i∑Aie-kiR

这种方法

  • 统一了经典解(麦克斯韦、薛定谔)和现代解(汤川等屏蔽势)、
  • 提供了基本相互作用的简化视角、
  • 提供了模拟或描述复杂现象的框架。

6.扩展到所有波

  • 引力:在量子框架中,引力势可被视为以下各项之和 eRe^{-R}e-R 项之和(引力筛选模型)。
  • 量子物理学:量子态,如氢原子中的量子态,已经证明了这种指数基础。
  • 宇宙学:宇宙微波背景或引力波的波动可以用指数项来表示。

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